Existe una forma muy sencilla de establecer varias sesiones para no tener que estar iniciando unas y otras. Para ello, nos dirigiremos al icono de Google Talk en el escritorio y, mediante el botón derecho, accederemos al menú contextual para seleccionar Propiedades.
En la pestaña Acceso directo nos situaremos sobre el campo Destino y añadiremos al final (después de las comillas) el parámetro /nomutex. Tras pinchar en Aceptar podremos iniciar Google Talk en la modalidad de sesiones múltiples.